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Si版石墨烯“Silicene”,日本北陸先端科技大首次在Si基板上制備成功
 
在ZrB2/Si基板上制備的Silicene的示意圖
日本北陸先端科學技術(shù)大學院大學(JAIST)的研發(fā)小組在形成二硼化鋯(ZrB2)薄膜的Si基板上,制成了硅(Si)原子呈蜂窩構(gòu)造的二維片狀材料“Silicene”。并在2011年3月舉行的美國物理學會(American Physical Society)進行了論文發(fā)布。
  Si與構(gòu)成石墨烯的碳原子(C)在周期表中屬于同族,也就是說雙方的化學性質(zhì)相近,可獲得的結(jié)晶構(gòu)造也相似。例如,金剛石和塊狀Si的原子均通過“金剛石構(gòu)造”鍵合。還有可稱為Si版有機物(碳化氫)的“聚硅烷(Polysilane)”等。在這種情況下,甚至出現(xiàn)了以“生命的基本元素是Si而非C”為內(nèi)容的科幻小說(參閱相關(guān)博客)。
  不過,目前尚未確認類似由C構(gòu)成的石墨、石墨烯、碳納米管以及乙烯等原子間存在雙鍵的Si物質(zhì)分子在自然界中存在。理由是Si原子的大小超過C,Si原子間的距離大于C,因而雙鍵的穩(wěn)定性較差。還有人發(fā)表了Si版富勒烯“Si60”無法穩(wěn)定存在的論文。
  而從理論上來說,Si版石墨烯和碳納米管在理論上是可能存在的,而且已知可在一定條件下制備出來。首先,1994年日本NTT物性科學基礎(chǔ)研究所發(fā)表了理論論述采用蜂窩構(gòu)造的Si材料穩(wěn)定性的論文。2005年,理論上預(yù)測“Si納米管”存在。豐田中央研究所在2006年成功制備出了雖然是鎂(Mg)與氧(O)鍵合,但卻類似于Silicene的材料“硅納米片”(參閱論文)。
  “Silicene”這一名稱是美國俄亥俄州的萊特州立大學(Wright State University)的學生在2006年的碩士論文中提出來的。而實際制出Silicene的卻是法國研究機構(gòu)CINaM的研發(fā)小組,他們于2008年在Ag基板上通過外延生長制備成功了Silicene(參閱論文)。
  此次,JAIST副教授高村(山田)由起子的研發(fā)小組,在ZrB2薄膜/Si基板上通過外延生長制備了Silicene。JAIST的高村(山田)表示,“我們從幾年前開始研究氮化物,在這個過程中,偶然發(fā)現(xiàn)可以制成Silicene”。
  Si基板的尺寸為10mm×20mm。ZrB2采用和石墨烯同為蜂窩構(gòu)造的B層,與Zr以三角形網(wǎng)狀鍵合的層相互重疊的結(jié)晶構(gòu)造。JAIST表示,“Silicene的晶格常數(shù)與ZrB2非常一致”。
還存在位于石墨烯和金剛石之間的中間狀態(tài)
據(jù)JAIST介紹,Silicene與石墨烯存在以下幾項不同之處。(1)Silicene的原子是Si而非C;(2)尚未確認Silicene是否可在絕緣基板上進行制備,以及是否可以脫離基板作為單體穩(wěn)定存在;(3)Silicene中負責原子間鍵合的電子,可以連續(xù)獲得sp3混合軌道與sp2混合軌道之間的中間狀態(tài);(4)Silicene并非完全為平面狀,而是相鄰原子相互呈波浪“Buckled(彎曲)”形狀時更為穩(wěn)定。
  關(guān)于(2),迄今制備過Silicene的Ag基板自不用說,此次JAIST在制備Silicene時采用的ZrB2薄膜/Si基板也具有導(dǎo)電性。要想與石墨烯一樣用作晶體管的溝道層,就必須能夠在絕緣層上進行制備或轉(zhuǎn)印。
  另外,(3)意味著有可能采用金剛石構(gòu)造與石墨烯構(gòu)造之間的中間構(gòu)造自由制備出Si材料。采用接近石墨烯的構(gòu)造時,“預(yù)計電子狀態(tài)也會與石墨烯一樣(電子的有效質(zhì)量為零),形成狄拉克錐(Dirac Cone)結(jié)構(gòu)”(高村(山田))。金剛石構(gòu)造材料是半導(dǎo)體中采用的塊狀Si,因此如果能夠采用兩種構(gòu)造的中間狀態(tài)制出Si材料,那么基于Si的半導(dǎo)體技術(shù)就有可能會得到大范圍的推廣。
  (4)中的彎曲形狀“在接近石墨烯構(gòu)造時趨于平面,在接近金剛石構(gòu)造時,彎曲程度會增加”(JAIST)。(記者:野澤 哲生) 
 
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