在這項(xiàng)工作中，通過(guò)使用密度泛函理論（DFT），探索了鎳基催化劑作為ORR和OER催化劑時(shí)的反應(yīng)機(jī)制。反應(yīng)機(jī)制涉及到四配位和三配位Ni-N-C構(gòu)型（石墨烯基底上，Ni-N-C-gra），還探索了OH配體結(jié)合能對(duì)Ni-N-C-gra在ORR和 OER反應(yīng)的影響。通過(guò)模擬，證實(shí)了Ni原子附近的N和C配位環(huán)境的強(qiáng)烈影響，以及OH配體親和性， Ni基催化劑體系的整體雙功能性質(zhì)。詳細(xì)分析后，四配位NiC4表現(xiàn)出優(yōu)異的雙功能催化活性（η
ORR= 0.48 V，η
OER= 0.40 V）， NiN3，NiN2C和NiNC2也具有出色的OER催化性能（η
OER= 0.23、0.20和0.42 V）。分析OH配體效應(yīng)后，發(fā)現(xiàn)Ni(OH)N3，Ni(OH)NC2和Ni(OH)C3具有有效的ORR催化性能（η
ORR= 0.45、0.43和0.42 V）。研究計(jì)算表明，N和C共配位環(huán)境顯著增強(qiáng)了Ni的雙功能活性，因此在催化劑合成過(guò)程中調(diào)節(jié)碳和氮的含量是非常重要的。
Figure 1.（a）NiN4，（b）NiN3C，（c）NiN2C2-p，（d）NiN2C2-h，（e）NiN2C2-o，（f）NiNC3，（g）NiC4，（h）NiN3，（i）NiN2C，（j）NiNC2，（k）NiC3的最優(yōu)幾何形狀。 灰色代表C原子，深藍(lán)色代表N原子，淺藍(lán)色代表Ni原子。
Figure 2. 各種類型的Ni-N-C-gra的部分態(tài)密度（PDOS），包括Ni-3d，C-2p和N-2p軌道。費(fèi)米能級(jí)設(shè)置為零。
Figure 3. （a）三配位Ni-N-C-gra的可能ORR反應(yīng)路徑，（b）三配位Ni-N-C-gra在平衡電勢(shì)下用于ORR的自由能圖。
Figure 4. 不同類型Ni-N-C-gra催化劑（包括羥基改性的Ni-N-C-gra）的ORR和OER催化活性火山圖。
該研究工作由江西理工大學(xué)Tongxiang Liang課題組于2020年發(fā)表在 Journal of Materials Chemistry A期刊上。原文：Exploring the oxygen electrode bi-functional activity of Ni-N-C doped graphene system with N, C co-ordinations and OH ligand effects。
摘自《石墨烯雜志》公眾號(hào)：
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