鋰硫電池(LSBs)的可循環(huán)性和倍率性能的提高對(duì)于其進(jìn)一步的實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要。在這項(xiàng)研究中,我們通過(guò)在隔膜上應(yīng)用ZnO/石墨烯薄膜以使隔膜功能化,將石墨烯的優(yōu)異電導(dǎo)率和ZnO的化學(xué)吸附作用結(jié)合在一起,從而限制了多硫化物。為了確定極性材料的微觀(guān)結(jié)構(gòu)對(duì)硫正極的尺寸和空心結(jié)構(gòu)的電化學(xué)影響,設(shè)計(jì)了不同的ZnO結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)可以指導(dǎo)隔膜的有效功能化。系統(tǒng)的電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,一維ZnO納米管和3D ZnO空心八面體由較小的納米粒子組成,可以提供足夠的活性位點(diǎn)以通過(guò)化學(xué)吸附作用吸附多硫化物。通道和中空結(jié)構(gòu)中的空隙可能會(huì)局部凝結(jié)多硫化物,從而促進(jìn)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。此外,一維通道可以定向加速電子傳輸并縮短離子傳輸距離,從而進(jìn)一步提高反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。這些優(yōu)點(diǎn)并未被0D ZnO納米顆粒顯示。因此,一維ZnO/2D石墨烯(1D/2D)功能化的膜比3D ZnO/2D石墨烯(3D/2D)隔膜起更好地限制多硫化物的穿梭效應(yīng)的作用,而0D/2D隔膜對(duì)多硫化物顯示出最差的阻滯性。帶有1D/2D隔膜的電池具有出色的循環(huán)性能(200個(gè)循環(huán)后在1C時(shí)為927 mA h/g)和高倍率容量(在6.0C時(shí)為754 mA h/g)。
Figure 1. (a)功能隔膜的合成過(guò)程和(b)LSBs中不同ZnO/石墨烯功能隔膜的硫電池的工作機(jī)理示意圖
Figure 2. 不同尺寸ZnO的FESEM和TEM圖像:(a–c)0D納米顆粒、(d–f)1D納米管和(g–i)3D八面體
Figure 3. (a)在1.7–2.8 V的電壓范圍內(nèi),相對(duì)于Li
+/Li,硫//1D/2D在0.1 mV/s掃描速率下的循環(huán)伏安(CV)曲線(xiàn);在1C的電流密度下,硫//1D/2D的(b)恒電流充電/放電曲線(xiàn)和(c)倍率性能;(d)循環(huán)性能(1C)、(e)倍率性能和(f)循環(huán)性能(2C)
Figure 4. 具有(a)原始隔膜、(b)0D/2D、(c)1D/2D、(d)3D/2D隔膜組裝的硫電池的自放電行為
相關(guān)研究成果于2019年由山東大學(xué)Baojuan Xi課題組,發(fā)表在J. Mater. Chem. A(DOI: 10.1039/c8ta12409d)上。原文:Insight into different-microstructured ZnO/graphene-functionalized separators affecting the performance of lithium–sulfur batteries。