在室溫(20°C)下,RuPd/石墨烯(RGO)雙金屬催化劑上進行5-羥甲基糠醛(HMF)的水加氫。與相應(yīng)的單金屬Ru/RGO和Pd/RGO催化劑相比,Pd和Ru的組合對于將HMF完全氫化為2,5-二羥甲基四氫呋喃(DHMTHF)具有最佳的催化性能。DHMTHF的收率在RuPd/RGO催化劑上達到92.9%,而在單金屬Ru/RGO和Pd/RGO催化劑上分別達到6.0%和4.1%。高分辨率TEM(HRTEM)、大角度環(huán)形暗場STEM(HAADF-STEM)和H
2-TPR確定了RuPd/RGO催化劑中RuPd合金的形成。XPS證明了Ru與Pd之間的強相互作用導(dǎo)致Ru
δ--Pd
δ+對的形成。DFT計算表明,電子反饋是從HMF的呋喃環(huán)和中間產(chǎn)物2,5-二羥甲基呋喃(DHMF)到Ru
δ--Pd
δ+對中缺乏電子的Pd
δ+物種。因此,RuPd/RGO催化劑將HMF加氫成DHMTHF的效率高是由于Ru
δ--Pd
δ+對與HMF分子之間的電子轉(zhuǎn)移環(huán),即電子從Ru
δ-轉(zhuǎn)移至HMF的C=O和來自HMF的呋喃環(huán)中C=C鍵的電子反饋到Ru
δ--Pd
δ+對中缺電子的Pd
δ+物種。
Figure 1. 不同催化劑上HMF加氫制DHMTHF。
Figure 2. (a,c,e)單金屬2Pd/RGO催化劑和(b,d,f)1Ru1Pd/RGO催化劑的HRTEM和粒度分布直方圖。
Figure 3. RuPd/RGO催化劑中Ru/(Ru+Pd)質(zhì)量比對DHMTHF和DHMF選擇性的影響。
Figure 4. HMF在(a)2Ru/RGO、(b)1Ru1Pd/RGO和(c)2Pd/RGO上的吸附和活化。
Figure 5. 反應(yīng)時間對HMF加氫的影響:反應(yīng)條件:0.3 g HMF,9.7 g水,20°C,1.0 MPa H
2,60 mg 1Ru1Pd/RGO催化劑。
Figure 6. HMF加氫催化劑的穩(wěn)定性;反應(yīng)條件:0.3 g HMF,9.7 g水,20°C,t = 8 h,1.0 MPa H
2,60 mg 1Ru1Pd/RGO催化劑。
相關(guān)研究成果于2019年由山西大學(xué)Jingjing Tan課題組,發(fā)表在ACS Sustainable Chem. Eng.(DOI: 10.1021/acssuschemeng.9b01327)上。原文:Complete Aqueous Hydrogenation of 5?Hydroxymethylfurfural at Room Temperature over B